拉曼光譜是一種散射光譜,對與(yu) 入射光頻率不同的散射光譜進行分析以得到分子振動、轉動方麵的信息,因而可將其作為(wei) “分子指
紋”來識別不同的顏料。更重要的是拉曼光譜測試時是以光子為(wei) 探針,測試過程中與(yu) 樣品無直接接觸,也無需對樣品進行前處理,因此
屬於(yu) 一種無損檢測,這在考古學中有很重要的意義(yi) ,可以在一定程度上保護和修複陳舊、受損的文物。
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Richard R. Ernst提出了通過把顯微拉曼安裝在掃描機架上對大型繪畫中的顏料進行無損原位分析的方法,隨著具有相對較高分辨率的
手持式拉曼儀(yi) 器的出現,拉曼光譜在考古學中的實用性變得更大。韓國梨花女子大學In-Sang Yang教授等報道了韓國傳(chuan) 統繪畫中發現
的礦物顏料的拉曼光譜分析。
如圖為(wei) 韓國某寺廟佛像,圖中標注了顏料樣品的顏色及采樣位置,有些從(cong) 不同的采樣位置采取同一種顏色。
上圖是佛像中不同顏色顏料的拉曼光譜,將測得光譜與(yu) RRUFF 數據庫對比,我們(men) 知道藍色的顏料是藍銅礦而不是鈷玻璃粉末。藍銅礦
的晶體(ti) 結構為(wei) 單斜晶,化學式為(wei) Cu3(CO3)2(OH)2,400 cm-1處的特征峰是CuO拉伸引起的,而700 cm-1以上的大多數拉曼峰來自
藍銅礦晶體(ti) 結構中的羥基和碳酸酯基。
從(cong) 遠古時代起,它就被用作藍色顏料,在中國西部敦煌的洞穴壁畫和唐宋時期的中國中部壁畫中都發現了這種顏料。在中世紀和文藝複
興(xing) 時期,它也是歐洲繪畫中最重要的藍色顏料。而鈷玻璃粉末是一種人造的藍色顏料,鉀玻璃中含有少量的氧化鈷,由於(yu) 其製造成本
低,早在16世紀就已在歐洲廣泛使用, 它在11-13世紀的中國壁畫中經常被用作藍色顏料。
黃色的顏料是藤黃樹脂,藤黃是一種黃色染料,它由藤黃酸,C38H44O8和C29H36O6組成,是通過從(cong) 藤黃樹中挖掘樹脂來提取的。
紅色的顏料是朱砂,化學式為(wei) HgS;白色和黑色的顏料分別是水陶粒(鉛白)和無定型碳,水陶粒化學式為(wei) 2PbCO3-Pb(OH)2,在
326cm-1,416cm-1、680cm-1和1051 cm-1處有拉曼特征峰。在東(dong) 西方的繪畫中,無定形碳也被用作黑色顏料,碳在1350cm-1(D
峰)和1580cm-1(G峰)處有拉曼峰。橙色顏料是鉛丹,綠色顏料與(yu) 斜氯銅礦的拉曼光譜相匹配,鉛丹是四氧化鉛的天然形式,斜氯
銅礦是含有銅的礦物,化學式為(wei) Cu2Cl(OH)2,與(yu) 孔雀石不同,孔雀石為(wei) 碳酸銅的氫氧化銅礦物,化學式為(wei) Cu2CO3(OH)2
準確鑒定顏料是評估有價(jia) 值的傳(chuan) 統繪畫的第一步,該工作對韓國傳(chuan) 統繪畫中顏料的拉曼光譜分析將為(wei) 文化遺產(chan) 的保存和恢複提供有用的
科學依據,上各種顏料的拉曼光譜是通過Nanobase便攜式高精度拉曼係統完成的。
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